14号来月经，23号同房有一定的怀孕可能性，但并不能百分百保证会怀孕。
首先，在正常情况下，女性的排卵周期一般为28天，也有些人的周期为30天或更长。如果14号来月经，那么排卵通常会在周期的中间阶段，即28天周期下为第14天，30天周期下为第16天左右。而最佳受孕时间是在排卵前2天至排卵当天，因为此时卵子最容易受精。
其次，如果按照28天周期计算，14号来月经的女性通常会在28号左右排卵。而23号同房，正好是在排卵前5天左右，虽然不是最佳受孕时间，但也有可能受孕。因为精子可以在女性体内存活2-5天，所以在排卵前有性行为也可能导致怀孕。
但需要注意的是，每个女性的周期都可能会有些许不规律，而且受孕不仅取决于排卵时间，还受到多种因素的影响，如精子质量、子宫环境等。所以并不是每次同房就会导致怀孕，也不是每次排卵就会成功受孕。
总之，为了更准确地判断是否会怀孕，建议密切关注自己的身体状况，如观察月经周期、记录基础体温等。如果担心怀孕风险，可以在适当的时间进行孕检。同时，保持良好的生活习惯和心态，避免过度焦虑，有助于身体健康。
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